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中文MSDS庫

1、物質的理化常數

國標編號: 42001 CAS: 7723-14-0
中文名稱: 黃磷    
英文名稱: phosphorus white;phosphorus yellow    
別名: 白磷;磷    
分子式: P4 分子量: 123.90
熔 點: 44.1℃    
密 度: 相對密度(水=1)1.82;    
蒸汽壓: <23℃    
溶解性: 不溶于水,微溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳    
穩(wěn)定性: 在空氣隔絕下穩(wěn)定。在空氣中易自燃,產生白色煙霧    
外觀和形狀: 無色至黃色蠟狀固體,有蒜臭味,在暗處發(fā)淡綠色磷光    
危險標記: 9(自燃物品),13(無機劇毒品)    
用途: 用作特種火柴原料,以及用于磷酸、磷酸鹽及農藥、信號彈等的制造    

2、對環(huán)境的影響

一、健康危害

  侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
  健康危害:急性吸入中毒表現(xiàn)有呼吸道刺激癥狀、頭痛、頭暈、全身無力、嘔吐、心動過緩、上腹疼痛、黃疸、肝腫大。重癥出現(xiàn)急性肝壞死、中毒性肺水腫等??诜卸境霈F(xiàn)口腔糜爛、急性胃腸炎,甚至發(fā)生食道、胃穿孔。數天后出現(xiàn)肝、腎損害。重者發(fā)生肝、腎功能衰竭等。本品可致皮膚灼傷,磷經灼傷皮膚吸收引起中毒,重者發(fā)生中毒性肝病、腎損害、急性溶血等,以致死亡。
  慢性中毒:神經衰弱綜合征、消化功能紊亂、中毒性肝病。引起骨骼損害,尤以下頜骨顯著,后期出現(xiàn)下頜骨壞死及齒槽萎縮。

二、毒理學資料及環(huán)境行為

  毒性:屬高毒類。
  急性毒性 :LD503.03mg/kg(大鼠經口)
  亞急性毒性:0.3mg/kg,117天,兔經口,骨骼系統(tǒng)生長障礙;150mg/m3,60天,大鼠吸入,骨骼系統(tǒng)生長障礙,死亡;150mg/m3,60天,家兔吸入,血液系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng),結構和生化變化。死亡。
  慢性毒性:長期接觸元素磷的工人,開始消化不良、身體虛弱、貧血、呼吸有大蒜味,后期出現(xiàn)黃膽癥、粘膜出血、尿蛋白等癥狀直至死亡,尸體解剖發(fā)現(xiàn)肝、腎的破壞極為嚴重。我國發(fā)現(xiàn)的元素磷慢性中毒以肝的病變比較突出,抑制酶的生長。國外的結論是肝、腎、血液系統(tǒng)、神經系統(tǒng)、消化系統(tǒng)多種癥狀并發(fā)、尤以肝腎的病變最為突出。
  致畸:未見有關報導。
  致突變:哺乳動物細胞培養(yǎng)遺傳表型試驗,多方面變化。
  生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):11µg/kg (孕婦1~22天),對雄性生育指數有影響,植入后死亡率升高和每窩胎數改變。

  代謝和降解:磷的化學性質不穩(wěn)定,在環(huán)境中與空氣中氧接觸即被氧化生成P2O5、P2O3,遇水生成H3PO4、H3PO3和PH3(大部分是P2O5),毒性下降。黃磷進入哺乳動物體內后大部分仍以元素磷狀態(tài)存在,小部分被氧化為磷的低級氧化物循環(huán)于血液中,并逐漸代謝為有機磷和無機磷酸鹽。

  殘留與蓄積:進入人體的無素磷大部分仍以原狀貯存于骨骼和肝臟內,干擾細胞內酸性磷酸酶和堿性磷酸酶的功能。磷中毒后,人體內磷的含量增高,而造成鈣、磷酸鹽與乳酸的排出增加,從而導致骨骼缺鈣。中毒的動物病理解剖可見肝、腎和骨骼中的元素磷含量偏高。殘留于人體的元素磷排出緩慢,小部分以代謝物磷酸鹽形式隨尿、糞便、汗液排出,也可能以元素磷形式由呼氣與糞便中排出。但大部分仍殘留在人體內。水生生物能富集水體中的元素磷,魚對元素磷的富集系數至少20倍以上,甲殼類水生生物的富集倍數甚至高達100倍以上。而魚體內元素磷的排出速率據報導為50%/5.3h。

  遷移轉化:據《國際常見有毒化學品資料簡明手冊》引用瑞典《生態(tài)學通報》的資料。地球上磷的總體的環(huán)境轉歸情況大致者:全世界從空氣轉移到土壤的量是360~390萬噸/年;從空氣到海洋的量260~1230萬噸/年。從土壤到淡水250~1230萬噸/年;底泥到淡水100萬噸/年;淡水到底泥100萬噸/年。從淡水到生物體1000萬噸/年;生物體到淡水1000萬噸/年。從淡水到海水1740萬噸/年。大量磷進入海洋后被海洋生物吸收然后通過食物鏈回歸。該資料未對元素磷進行單獨統(tǒng)計,只提出元素磷主要通過大氣和廢水進入環(huán)境。廢氣中的黃磷大部分被氧化,小部分隨降塵降到地面經大氣降水沖刷后進入水體,廢水中的黃磷則直接進入地面水,黃磷進入水體后,大部分吸附在顆粒物上沉入水底與底泥混合,其中少量黃磷慢慢向水體釋放,并被水中的溶解氧氧化。底泥中的黃磷則可殘留很長時間不變。

  危險特性:白磷接觸空氣能自燃并引起燃燒和爆炸。在潮濕空氣中的自燃點低于在干燥空氣中的自燃點。與氯酸鹽等氧化劑混合發(fā)生爆炸。其碎片和碎屑接觸皮膚干燥后即著火,可引起嚴重的皮膚灼傷。
  燃燒(分解)產物:氧化磷。

3.現(xiàn)場應急監(jiān)測方法:

直接進水樣氣相色譜法

4.實驗室監(jiān)測方法:

監(jiān)測方法 來源 類別
鉬酸銨分光光度法 GB11893-89 水質(總磷)
偏鉬酸銨分光光度法 CJ/T104-99 城市生活垃圾(全磷)
硝酸銀比色法 《化工企業(yè)空氣中有害物質測定方法》,化學工業(yè)出版社 化工企業(yè)空氣
氣相色譜法 《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質檢測方法》,陳安之主編 作業(yè)環(huán)境空氣

5.環(huán)境標準:

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度(黃磷) 0.03mg/m3
中國(GHZB1-1999) 地表水環(huán)境質量標準(總磷,mg/L) Ⅰ類0.02;Ⅱ類0.1(湖、庫0.025);
Ⅲ類0.2(湖、庫0.05);Ⅳ類0.2;Ⅴ類0.2
中國(GB3097-1997) 海水水質標準(活性磷酸鹽,mg/L) Ⅰ類0.015;Ⅱ類0.030;Ⅲ類0.030;Ⅳ類0.045
中國(GB5048-92) 農業(yè)田灌溉水質標準(總磷,mg/L) 5.0(水作);10(旱作);10(蔬菜)
中國(GB11607-89) 漁業(yè)水質標準(黃磷) 0.001mg/L
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準(元素磷) 一級:0.1mg/L
二級:0.1mg/L
三級:0.3mg/L
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準(總磷) 一級:0.5mg/L
二級:1.0mg/L

6.應急處理處置方法:

一、泄漏應急處理

  隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用水、潮濕的沙或泥土覆蓋。收入金屬容器并保存于水或礦物油中。大量泄漏:在專家指導下清除。

二、防護措施

  呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸毒物時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。
  眼睛防護:呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。
  身體防護:穿膠布防毒衣。
  手防護:戴橡膠手套。
  其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,徹底清洗。實行就業(yè)前和定期的體檢。

三、急救措施

  皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗。立即涂抹2%-3%硝酸銀滅磷火。就醫(yī)。
  眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
  吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立
進行人工呼吸。就醫(yī)。
  食入:立即用2%硫酸銅洗胃,或用1∶5000高錳酸鉀洗胃。洗胃及導瀉應謹慎,防止胃腸穿孔或出血。就醫(yī)。

  滅火方法:消防人員必須穿橡膠防護服、膠鞋,并佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器滅火。滅火劑:霧狀水。

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