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1、物質(zhì)的理化常數(shù)
| 國(guó)標(biāo)編號(hào)： | 83012 | ＣＡＳ: | 50-00-0 |
| 中文名稱： | 甲醛 | ||
| 英文名稱： | Formaldehyde | ||
| 別名： | 福爾馬林、蟻醛 | ||
| 分子式: | CH2O；HCHO | 分子量: | 30.03 |
| 熔 點(diǎn): | -92℃ 沸點(diǎn)：-19.4℃ | ||
| 密 度: | 相對(duì)密度(水=1)0.82； | ||
| 蒸汽壓: | 50℃/37% | ||
| 溶解性: | 易溶于水，溶于乙醇等多數(shù)有機(jī)溶劑 | ||
| 穩(wěn)定性: | 穩(wěn)定 | ||
| 外觀和形狀: | 無(wú)色，具有刺激性和窒息性的氣體，商品為其水溶液 | ||
| 危險(xiǎn)標(biāo)記: | 20(腐蝕品) | ||
| 用途: | 是一種重要的有機(jī)原料，也是炸藥、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥的原料，也作殺菌劑、消毒劑等 |
2、對(duì)環(huán)境的影響
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：本品對(duì)粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚有強(qiáng)烈刺激性。接觸其蒸氣，引起結(jié)膜炎、角膜炎、鼻炎、支氣管炎；重者發(fā)生喉痙攣、聲門水腫和肺炎等。對(duì)皮膚有原發(fā)性刺激和致敏作用；濃溶液可引起皮膚凝固性壞死。口服灼傷口腔和消化道，可致死。
慢性影響：長(zhǎng)期低濃度接觸甲醛蒸氣，可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、兩側(cè)不對(duì)稱感覺障礙和排汗過盛以及視力障礙。本品能抑制汗腺分泌，長(zhǎng)期接觸可致皮膚干燥皸裂。
甲醛是一種具強(qiáng)還原性的原生質(zhì)毒素，進(jìn)入人體器官后，能與蛋白質(zhì)中的氨基結(jié)合生成所謂甲?；鞍锥鴼埩粼隗w內(nèi)，其反應(yīng)速度受pH值溫度的顯著影響。進(jìn)入人體的甲醛亦可能轉(zhuǎn)化成甲酸強(qiáng)烈地刺激粘膜，并逐漸排出體外。
健康危害：本品對(duì)粘膜、上呼吸道、眼睛和皮膚有強(qiáng)烈刺激性。接觸其蒸氣，引起結(jié)膜炎、角膜炎、鼻炎、支氣管炎；重者發(fā)生喉痙攣、聲門水腫和肺炎等。對(duì)皮膚有原發(fā)性刺激和致敏作用；濃溶液可引起皮膚凝固性壞死。口服灼傷口腔和消化道，可致死。
慢性影響：長(zhǎng)期低濃度接觸甲醛蒸氣，可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、兩側(cè)不對(duì)稱感覺障礙和排汗過盛以及視力障礙。本品能抑制汗腺分泌，長(zhǎng)期接觸可致皮膚干燥皸裂。
甲醛是一種具強(qiáng)還原性的原生質(zhì)毒素，進(jìn)入人體器官后，能與蛋白質(zhì)中的氨基結(jié)合生成所謂甲?；鞍锥鴼埩粼隗w內(nèi)，其反應(yīng)速度受pH值溫度的顯著影響。進(jìn)入人體的甲醛亦可能轉(zhuǎn)化成甲酸強(qiáng)烈地刺激粘膜，并逐漸排出體外。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
急性毒性：LD50800mg/kg(大鼠經(jīng)口)，2700mg/kg(兔經(jīng)皮)；LC50590mg/m3(大鼠吸入)；人吸入60～120mg/m3，發(fā)生支氣管炎、肺部嚴(yán)重?fù)p害；人吸入12～24mg/m3，，鼻、咽粘膜嚴(yán)重灼務(wù)、流淚、咳嗽；人經(jīng)口10～20ml，致死。
亞急性和慢性毒性：大鼠吸入50～70mg/m3，1小時(shí)/天，3天/周，35周，發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變；人吸入20～70mg/m×長(zhǎng)時(shí)間，食欲喪失、體重減輕、無(wú)力、頭痛、失眠；人吸入12mg/m3×長(zhǎng)期接觸，嗜睡、無(wú)力、頭痛、手指震顫、視力減退。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變：人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換：人淋巴細(xì)胞37pph。
生殖毒性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：200mg/kg(1天，雄性)，對(duì)精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：12ug/m3，24小時(shí)(孕1～22天)，引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性：IARC致癌性評(píng)論：動(dòng)物陽(yáng)性；人類不明確。
亞急性和慢性毒性：大鼠吸入50～70mg/m3，1小時(shí)/天，3天/周，35周，發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變；人吸入20～70mg/m×長(zhǎng)時(shí)間，食欲喪失、體重減輕、無(wú)力、頭痛、失眠；人吸入12mg/m3×長(zhǎng)期接觸，嗜睡、無(wú)力、頭痛、手指震顫、視力減退。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變：人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換：人淋巴細(xì)胞37pph。
生殖毒性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：200mg/kg(1天，雄性)，對(duì)精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：12ug/m3，24小時(shí)(孕1～22天)，引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性：IARC致癌性評(píng)論：動(dòng)物陽(yáng)性；人類不明確。
代謝和降解：環(huán)境中甲醛的主要污染來(lái)源是有機(jī)合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機(jī)化合物在環(huán)境中降解也產(chǎn)生甲醛，如氯乙烯的降解產(chǎn)物也包含甲醛。由于甲醛有強(qiáng)的還原性，在有氧化性物質(zhì)存在條件下，能被氧化為甲酸。例如進(jìn)入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解，因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進(jìn)一步的分解產(chǎn)物為二氧化碳和水。進(jìn)入環(huán)境中的甲醛在物理、化學(xué)和生物等的共同作用下，被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下：2HCHO+O2---2HCOOH 2HCOOH+O2---2H2O+2CO2
殘留與蓄積：資料記載，工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180-720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染，水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定，當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20℃)，觀察結(jié)果表明，5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí)，可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí)，能抑制微生物對(duì)有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí)，生物耗氧過程全部中止，水中微生物被殺死。
遷移轉(zhuǎn)化：甲醛由于沸點(diǎn)低又易溶于水，所以主要通過大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體，當(dāng)排放高度為18米時(shí)，其距工廠250-500米的大氣樣品中，甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠(yuǎn)在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3；200米處36個(gè)樣品中有15個(gè)濃度低于0.012mg/m3；400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別，其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水，含甲醛量高達(dá)2.5%。
殘留與蓄積：資料記載，工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180-720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染，水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定，當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20℃)，觀察結(jié)果表明，5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí)，可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí)，能抑制微生物對(duì)有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí)，生物耗氧過程全部中止，水中微生物被殺死。
遷移轉(zhuǎn)化：甲醛由于沸點(diǎn)低又易溶于水，所以主要通過大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體，當(dāng)排放高度為18米時(shí)，其距工廠250-500米的大氣樣品中，甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠(yuǎn)在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3；200米處36個(gè)樣品中有15個(gè)濃度低于0.012mg/m3；400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別，其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水，含甲醛量高達(dá)2.5%。
危險(xiǎn)特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法:
直接進(jìn)水樣氣相色譜法；氣體檢測(cè)管法
氣體速測(cè)管（德國(guó)德爾格公司產(chǎn)品）
氣體速測(cè)管（德國(guó)德爾格公司產(chǎn)品）
4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法:
| 監(jiān)測(cè)方法 | 來(lái)源 | 類別 |
| 乙酰丙酮分光光度法 | GB13197-91 | 水質(zhì) |
| 乙酰丙酮分光光度法 | GB/T15500-95 | 空氣 |
| 示波極譜法 | WS/T150-1999 | 作業(yè)場(chǎng)所空氣 |
| 氣相色譜法 | 《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)，杭士平主編 | 空氣 |
| 氣相色譜法 | 《水質(zhì)分析大全》，張宏陶等主編 | 水質(zhì) |
| 變色酸光度法 | 《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》國(guó)家環(huán)保局編 | 水和廢水 |
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):
| 中國(guó)(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 3mg/m3 |
| 中國(guó)(TJ36-79) | 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 0.05mg/m3(一次值) |
| 中國(guó)(GB16297-1996) | 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn) | ①最高允許排放濃度(mg/m3)： 30(表1)；25mg/m3(表2) ②最高允許排放速率(kg/h)： 二級(jí)0.3～6.4；0.26～5.4(表1) 三級(jí)0.46～9.8h；0.39～8.3(表2) ③無(wú)組織排放監(jiān)控濃度限值(mg/m3)： 0.20(表2)；0.25(表1) |
| 中國(guó)(待頒布) | 飲用水源中有害物質(zhì)的最高允許濃度 | 0.5mg/L |
| 中國(guó)(GB8978-1996) | 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) | 一級(jí)1.0mg/L 二級(jí)2.0mg/L 三級(jí)5.0mg/L |
| 嗅覺閾濃度 | 1ppm |
6.應(yīng)急處理處置方法:
一、泄漏應(yīng)急處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進(jìn)入儲(chǔ)存容器內(nèi)。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運(yùn)至集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，應(yīng)該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服：穿相應(yīng)的防護(hù)服。
手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，徹底清洗。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。進(jìn)行就業(yè)前和定期的體檢。進(jìn)入罐或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服：穿相應(yīng)的防護(hù)服。
手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，徹底清洗。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。進(jìn)行就業(yè)前和定期的體檢。進(jìn)入罐或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護(hù)。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗?；蛴?%碳酸氫溶液沖洗。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：患者清醒時(shí)立即漱口，洗胃。就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：患者清醒時(shí)立即漱口，洗胃。就醫(yī)。
滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
